CONDUCTIMETRÍA  

Conductimetría

 INTRODUCCIÓN

Desde el punto de vista físico-químico, los conductores más importantes son los del tipo electrolíticos, conocidos como electrolitos. Éstos se distinguen de los conductores electrónicos ( por ejemplo: los metales) por el hecho de que el paso de una corriente eléctrica va acompañada por el transporte de materia.

Conductimetría

Métodos Conductimetricos

Consiste en la determinación de la conductancia. Es una de las técnicas Electroquímicas más antiguas

La conductividad eléctrica es la capacidad de un cuerpo o medio para conducir la corriente eléctrica, es decir, para permitir el paso a través de él de partículas cargadas.

Conductimetría

La conductividad es la inversa de la resistividad, por tanto, y su unidad es el S/m (siemens por metro) o Ω^-1·m^-1.
Usualmente la magnitud de la conductividad (σ) es la proporcionalidad entre el campo eléctrico y la densidad de corriente de conducción :

Conductividad y Resistividad

Ley de Ohm: E = IR

R (Ω) = ρ (l/A)

(ρ(Ω.M); A(m2) y l(m)

k (S)= 1 /ρ = (l / RA)

(Ω-1·m-1  o  Sm-1 )

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La conductancia (G)

, que es la facilidad de un objeto o circuito para conducir corriente eléctrica entre dos puntos. Se define como la inversa de la resistencia:

G  =  1

                                                   R

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Conductividad en medios líquidos

La conductividad en medios líquidos (Disolución) está relacionada con la presencia de sales en solución, cuya disociación genera iones positivos y negativos capaces de transportar la energía eléctrica si se somete el líquido a un campo eléctrico. Estos conductores iónicos se denominan electrolitos o conductores electrolíticos

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Ley de Kohlrausch:

(Migración independiente de los iones)

A dilución infinita la conducción eléctrica de una solución depende de la sumatoria de las contribuciones individuales de cada ión presente en la solución.

                         L = Σ(li+) + Σ(li-)

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Conductividad en electrolitos

• La conductividad es un parámetro carácterístico que aparece en la derivación de la ley de Ohm.

                                  J =  – k  δφ

δ x

•Relaciona el flujo de especies cargadas bajo el influjo de un campo eléctrico en una dirección específica

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Conductividad en electrolitos

 En un electrolito el flujo de cargas va acompañado de un transporte de masa, de manera que el flujo migracional está dado por la siguiente ecuación:

                    J =  – μ zFC δφ

δ x

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Donde μ es la movilidad (velocidad), bajo la influencia de

una fuerza externa φ, z es la carga transportada por la partícula, F la constante de Faraday y C la concentración de la especie o partícula i.

Así tenemos:

 k = – μ z FC

Es la conductancia específica o conductividad, k

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CONDUCTIVIDAD MOLAR

La conductividad específica de un conductor electrolítico depende de la concentración y tipo de los portadores de carga y de la viscosidad del medio.

k = – µ z FCδφ

δ x

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Para poder comparar las conductividades de estos conductores es necesario normalizar el área, la longitud y la concentración.

La célula estándar comúnmente utilizada tiene un ancho de 1 cm y el área de los electrodos es de 1 cm2.

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Conductividad Molar:

Surge de dividir la conductividad específica por la concentración

                            L(Λm) = k  =  – µ z F

                                         C

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APLICACIONES

Las determinaciones de la conductividad reciben el nombre de determinaciones conductimétricas y tienen muchas aplicaciones como, por ejemplo:

– En la electrólisis, ya que el consumo de energía eléctrica en este proceso depende en gran medida de ella.

– En los estudios de laboratorio para determinar el contenido de sales de varias soluciones durante la evaporación del agua (por ejemplo en el agua de calderas o en la producción de leche condensada).

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– En el estudio de las basicidades de los ácidos, puesto que pueden ser determinadas por mediciones de la conductividad.

– Para determinar las solubilidades de electrólitos escasamente solubles y para hallar concentraciones de electrólitos en soluciones por titulación.

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La base de las determinaciones de la solubilidad es midiendo la conductividad específica de la solución y calculando la conductividad equivalente según ella, se halla la concentración del electrólito, es decir, su solubilidad.

Un método práctico sumamente importante es el de la titulación conductométrica. Este método resulta especialmente valioso para las soluciones turbias o fuertemente coloreadas que con frecuencia no pueden ser tituladas con el empleo de indicadores

Conductimetría

La conductividad eléctrica se utiliza para determinar la salinidad (contenido de sales) de suelos y substratos de cultivo, ya que se disuelven éstos en agua y se mide la conductividad del medio líquido resultante. Suele estar referenciada a 25 °C y el valor obtenido debe corregirse en función de la temperatura.

         Conductividad: aplicaciones

Determinaciones directas:

1. Verificación de contenido iónico de una solución

2. Verificación del contenido o concentración salina

3. Verificación de pureza (ausencia de iones)

Valoraciones conductimétricas: Soluciones turbias o coloreadas

                                  Q = I x t

En muchos casos están entre los métodos más exactos y precisos al alcance del químico

    –       Culombimetría a potencial constante

    – Culombimetría a intensidad constante o        valoraciones

   –       Electrogravimetría

    Solo en la electrogravimetría se pesa el producto de la electrólisis

                               Q =   

                             mol e-                                 e-

      =     96485      C 

                         mol e-

Q  = nFN

 Donde: n = moles de electrones

               F = Faraday o 96485 C

               N = equivalente de la especie

            Q  =  0.800 x 15.2 min x  60 s/min

            Q  =  729.6 A . S  = 729.6 C

            1F → 96485 C

           x F → 729.6 C

             F = 729,6 C

                   96485 C

           F = 7,56 x 10-3

   En base a la definición de Faraday en el cátodo se depositan 7,56 x 10-3 equivalentes de cobre; luego para determinar los gramos de cobre depositado se aplicará la siguiente fórmula:

               g Cu = F x Eq

-g

                                      n

  Cu = 7,56 x 10-3    x     63.5 g Cu/mol

                                           2 Eq Cu/mol

  Cu = 0,240 g Cu

   Titulación directa
El   analito   reacciona   directamente  en   el electrodo de trabajo. Dado que no es seguro tener en este caso una eficiencia de corriente de  100 %,   este  método   no   es  empleado ampliamente.

Titulación indirecta
El titulante es generado electroquímicamente y reacciona con el analito. Este método puede ser aplicado a una variedad de reacciones, distintas de las electroquímicas inclusive. Puesto que solamente se reemplaza la bureta por un sistema electroquímico  de  generación  de  titulante, es necesario  emplear indicadores  o  equipos  de medida, adecuados para detectar  el punto  final de la titulación.

     consta de un electrodo de trabajo y un electrodo auxiliar  de platino que está separado de la disolución a analizar por un tubo poroso que contiene el mismo electrolito soporte que la solución a analizar. Un electrodo de referencia de calomelano.

    – Valoraciones por óxido reducción
Por ejemplo, es posible titular Fe (II) con solución de Ce (IV) generado in situ de acuerdo a:
     

                Fe2+ + Ce4+ == Fe3+ + Ce3+

 – Valoraciones ácido-base
En este caso se generan los iones OH- o H+ titulantes a partir de la correspondiente electrólisis de una solución acuosa

              2H2O + 2e == H2(g) + 2OH-
         2H2O === O2(g) + H+ + 4e

–  Valoración por formación de complejos con reactivos generados electrolíticamente
Se emplea un electrodo de Hg que se oxida produciendo Hg2+ el que a su vez puede reaccionar con Y4- (EDTA) y por lo tanto se puede valorar este acomplejante.

– Valoración de precipitación con reactivos generados electrolíticamente
Especialmente útil para la cuantificación de halogenuros, se puede conseguir mediante la generación de cationes Ag+ a partir de la oxidación de un ánodo (de gran área) de Ag
          Ag(s)        Ag+(ac) + e +(ac) + X-      AgX(s)

  La constitución del electrodo es generalmente de Pt. Aunque en algunos casos se puede utilizar otros tipos de electrodos Ejm: Electrodo de Ag para determinar cloruros los que se depositan como AgCl.

  Celda.- Están formadas por un agitador mecánico para evitar la polarización, y electrodos constituidos por: Cátodos y ánodos de un mismo elemento por ejm: Pt, Hg, Cu, latón etc.

  Fuente de Poder.- Se utiliza una batería de corriente continua y un reóstato para controlar el potencial aplicado.

  APLICACIONES.- Es una técnica poco especifica por lo que se aplica a un número limitado de elementos como: Cd, Co, Cu, Fe, Pb, Ag, Sn entre los más representativos.

• Métodos COULOMBIMÉTRICOS
  y ELECTROGRAVIMETRÍA

• INTRODUCCIÓN
• Estos métodos, donde se permite que circule corriente por la celda de trabajo, se basan en la idea de medir la variación de carga que circula en un instante dado por el sistema. La carga, medida en unidades de Coulombios (C ) se relaciona con la corriente del siguiente modo:
  

                                  Q = I x t

Características:

• Moderada selectividad
• Sensibilidad
• Rapidez

En muchos casos están entre los métodos más exactos y precisos al alcance del químico

• CLASIFICACIÓN
• Existen tres métodos electroanalíticos que se basan en la oxidación o reducción electródica de un analito durante un tiempo suficiente para asegurar su conversión cuantitativa a un nuevo estado de oxidación.

    –       Culombimetría a potencial constante

    – Culombimetría a intensidad constante o                 valoraciones

   –       Electrogravimetría

    Solo en la electrogravimetría se pesa el producto de la electrólisis

• Es importante señalar que en estos métodos; es la cantidad de electricidad necesaria para completar la electrolisis la que sirve como medida de la cantidad de analito presente
• Estos métodos no requieren calibración frente a patrones, esto es, la relación funcional entre la cantidad medida y el peso del analito se puede deducir de la teoría.  
• La relación fundamental entre la carga y la concentración, se puede encontrar en la Ley de Faraday para la electrólisis, que establece que cada vez que circule un mol de electrones por el sistema, se depositara, disolverá o generará un equivalente de la especie en cuestión.
• La carga del mol de electrones corresponde a 96485C (para los cálculos puede utilizarse el valor de 96500 C).

•     UNIDADES DE LA ELECTRICIDAD
• La carga puede expresarse en unidades de coulomb(C) y de faraday (F).
• El coulomb es la cantidad de carga que es transportada en un segundo por una intensidad de corriente constante de un amperio.           Q = I x t

                               Q =   

• El faraday es la carga en coulombs asociada con un mol de electrones. La carga del electrón es 1.60218 x 10 –¹⁹ C
• 1F = 6,02 x 10 ²³ e –
   x 1.60218 x 10 –¹⁹C

                             mol e-                                 e-

      =     96485      C 

                         mol e-

• La relación entre la carga y la cantidad electrolizada de una especie viene dada por la ley de Faraday, que es

                     Q  = nFN

 Donde: n = moles de electrones

               F = Faraday o 96485 C

               N = equivalente de la especie

• Coulombimetría Directa

• Se basa en la obtención de la cantidad de material que reacciona a partir de la cuantificación de la carga eléctrica empleada en la reacción. Esta medición, a su vez puede llevarse a cabo de dos maneras diferentes:
  

• Ejemplo:
• Calcular los gramos de cobre depositados en el cátodo cuando se pasa una corriente constante de 0,800 A a través de una solución durante 15,2 minutos
• Cu⁺²  +  2e → Cu_(s)

• Q = I . T
• Q = 0,800 A x 15,2 min. X 60 s/min.
• Q = 729,6 A s = 729,6 C
• Transformando los Coulombs a Faraday

• Ejemp. Se utiliza una intensidad de corriente constante de 0.800 A para depositar Cu en el cátodo y O2 en el ánodo de una celda electrolítica. Calcular los gramos de cada producto  en 15.2 minutos, suponiendo que no tienen lugar otras reacciones redox?

•         Q   =  I  x  t

            Q  =  0.800 x 15.2 min x  60 s/min

            Q  =  729.6 A . S  = 729.6 C

            1F → 96485 C

                     x F → 729.6 C

             F = 729,6 C

                   96485 C

                     F = 7,56 x 10^-3

   En base a la definición de Faraday en el cátodo se depositan 7,56 x 10^-3 equivalentes de cobre; luego para determinar los gramos de cobre depositado se aplicará la siguiente fórmula:

                         g Cu = F x Eq-g

                                      n

            Cu = 7,56 x 10^-3    x     63.5 g Cu/mol

                                           2 Eq Cu/mol

            Cu = 0,240 g Cu

• Este método requiere un perfecto conocimiento de la solución de trabajo, puesto que puede ocurrir que luego de terminada la reacción de interés el potencial se mueva a valores donde comienzan otras reacciones electroquímicas y esto no ser advertido si no se monitorea la variación de potencial. Por lo anterior es difícil alcanzar una eficiencia de la corriente del 100%.
  

• Coulombimetría Indirecta

  
  
• Este método se basa en la determinación de la carga necesaria para alcanzar el punto equivalente de una reacción dada. Es decir que se trata de una titulación culombimétrica , donde el titulante no es agregado desde una bureta sino que es generado en el mismo medio de reacción. Estas titulaciones culombimétricas se pueden realizar de dos maneras diferentes:

Titulación directa

El   analito   reacciona   directamente  en   el electrodo de trabajo. Dado que no es seguro tener en este caso una eficiencia de corriente de  100 %,   este  método   no   es  empleado ampliamente.

Titulación indirecta

El titulante es generado electroquímicamente y reacciona con el analito. Este método puede ser aplicado a una variedad de reacciones, distintas de las electroquímicas inclusive. Puesto que solamente se reemplaza la bureta por un sistema electroquímico  de  generación  de  titulante, es necesario  emplear indicadores  o  equipos  de medida, adecuados para detectar  el punto  final de la titulación.

• Este tipo de titulaciones presenta varias ventajas sobre el método convencional: se utiliza menor cantidad de reactivos (solo los necesarios para alcanzar el punto equivalente), se evita los cuidados que se deben tener con reactivos inestables, posibilidad de automatizar el sistema, alta sensibilidad, manipulación sencilla, medida de tiempo más fácil que las medidas de volumen, no es necesario valorar el reactivo, etc.
• INSTRUMENTACIÓN
• Se compone  de una celda de electrolisis, un potenciostato y un dispositivo integrador.
• CELDAS

     consta de un electrodo de trabajo y un electrodo auxiliar  de platino que está separado de la disolución a analizar por un tubo poroso que contiene el mismo electrolito soporte que la solución a analizar. Un electrodo de referencia de calomelano.

• POTENCIOSTATOS
• Un dispositivo que mantiene el potencial de un electrodo de trabajo en un valor constante respecto al electrodo de referencia
• APLICACIONES
• Medidas directas.
  – Estos métodos se han usado para la determinación de alrededor de 55 elementos en compuestos inorgánicos.

• Titulaciones

– Valoraciones por óxido reducción

Por ejemplo, es posible titular Fe (II) con solución de Ce (IV) generado in situ de acuerdo a:
     

                Fe²⁺ + Ce⁴⁺ == Fe³⁺ + Ce³⁺

– Valoraciones ácido-base

En este caso se generan los iones OH^– o H⁺ titulantes a partir de la correspondiente electrólisis de una solución acuosa

              2H₂O + 2e == H_2(g) + 2OH^–
         2H₂O === O2(g) + H⁺ + 4e

–  Valoración por formación de complejos con reactivos generados electrolíticamente

Se emplea un electrodo de Hg que se oxida produciendo Hg²⁺ el que a su vez puede reaccionar con Y^4- (EDTA) y por lo tanto se puede valorar este acomplejante.

– Valoración de precipitación con reactivos generados electrolíticamente

Especialmente útil para la cuantificación de halogenuros, se puede conseguir mediante la generación de cationes Ag+ a partir de la oxidación de un ánodo (de gran área) de Ag
          Ag_(s)        Ag⁺_(ac) + e
          Ag⁺_(ac) + X-      AgX_(s)

• Análisis ELECTROGRAVIMETRICO

  
  
• El analito se deposita electrolíticamente como un sólido sobre un electrodo. El incremento del electrodo indica cuánto analito estaba presente.
• Como cátodo se utiliza una malla de platino limpia donde se deposita  el analito debido a su gran superficie y su carácter inerte.

• En la mayoría de los ensayos es el cátodo en donde se produce el proceso de precipitación con  excepción del plomo en donde el proceso se realiza en el ánodo.

            La constitución del electrodo es generalmente de Pt. Aunque en algunos casos se puede utilizar otros tipos de electrodos Ejm: Electrodo de Ag para determinar cloruros los que se depositan como AgCl.

• Propiedades Físicas de los precipitados electrolíticos
  
• En condiciones ideales un precipitado electrolítico debe ser sumamente adherente, denso y liso para que en el proceso de lavado secado y pesado no ocurran pérdidas mecánicas ni reaccione con la atmósfera
• Un buen deposito se caracteriza por ser de grano fino y tener brillo metálico.
•  Los principales factores que inciden en las carácterísticas físicas de los precipitados son la densidad de corriente, temperatura y presencia de agentes complejante

Instrumentos

• El equipo que se utiliza para electrogravimetría, esta formado básicamente por una celda apropiada y una fuente de corriente directa.

            Celda.- Están formadas por un agitador mecánico para evitar la polarización, y electrodos constituidos por: Cátodos y ánodos de un mismo elemento por ejm: Pt, Hg, Cu, latón etc.

Instrumentos

            Fuente de Poder.- Se utiliza una batería de corriente continua y un reóstato para controlar el potencial aplicado.

            APLICACIONES.- Es una técnica poco especifica por lo que se aplica a un número limitado de elementos como: Cd, Co, Cu, Fe, Pb, Ag, Sn entre los más representativos.

• Métodos COULOMBIMÉTRICOS
  y ELECTROGRAVIMETRÍA

• INTRODUCCIÓN
• Estos métodos, donde se permite que circule corriente por la celda de trabajo, se basan en la idea de medir la variación de carga que circula en un instante dado por el sistema. La carga, medida en unidades de Coulombios (C ) se relaciona con la corriente del siguiente modo:
  

                                  Q = I x t

Características:

• Moderada selectividad
• Sensibilidad
• Rapidez

En muchos casos están entre los métodos más exactos y precisos al alcance del químico

• CLASIFICACIÓN
• Existen tres métodos electroanalíticos que se basan en la oxidación o reducción electródica de un analito durante un tiempo suficiente para asegurar su conversión cuantitativa a un nuevo estado de oxidación.

    –       Culombimetría a potencial constante

    – Culombimetría a intensidad constante o                 valoraciones

   –       Electrogravimetría

    Solo en la electrogravimetría se pesa el producto de la electrólisis

• Es importante señalar que en estos métodos; es la cantidad de electricidad necesaria para completar la electrolisis la que sirve como medida de la cantidad de analito presente
• Estos métodos no requieren calibración frente a patrones, esto es, la relación funcional entre la cantidad medida y el peso del analito se puede deducir de la teoría.  
• La relación fundamental entre la carga y la concentración, se puede encontrar en la Ley de Faraday para la electrólisis, que establece que cada vez que circule un mol de electrones por el sistema, se depositara, disolverá o generará un equivalente de la especie en cuestión.
• La carga del mol de electrones corresponde a 96485C (para los cálculos puede utilizarse el valor de 96500 C).

•     UNIDADES DE LA ELECTRICIDAD
• La carga puede expresarse en unidades de coulomb(C) y de faraday (F).
• El coulomb es la cantidad de carga que es transportada en un segundo por una intensidad de corriente constante de un amperio.           Q = I x t

                               Q =   

• El faraday es la carga en coulombs asociada con un mol de electrones. La carga del electrón es 1.60218 x 10 –¹⁹ C
• 1F = 6,02 x 10 ²³ e –
   x 1.60218 x 10 –¹⁹C

                             mol e-                                 e-

      =     96485      C 

                         mol e-

• La relación entre la carga y la cantidad electrolizada de una especie viene dada por la ley de Faraday, que es

                     Q  = nFN

 Donde: n = moles de electrones

               F = Faraday o 96485 C

               N = equivalente de la especie

• Coulombimetría Directa

• Se basa en la obtención de la cantidad de material que reacciona a partir de la cuantificación de la carga eléctrica empleada en la reacción. Esta medición, a su vez puede llevarse a cabo de dos maneras diferentes:
  

• Ejemplo:
• Calcular los gramos de cobre depositados en el cátodo cuando se pasa una corriente constante de 0,800 A a través de una solución durante 15,2 minutos
• Cu⁺²  +  2e → Cu_(s)

• Q = I . T
• Q = 0,800 A x 15,2 min. X 60 s/min.
• Q = 729,6 A s = 729,6 C
• Transformando los Coulombs a Faraday

• Ejemp. Se utiliza una intensidad de corriente constante de 0.800 A para depositar Cu en el cátodo y O2 en el ánodo de una celda electrolítica. Calcular los gramos de cada producto  en 15.2 minutos, suponiendo que no tienen lugar otras reacciones redox?

•         Q   =  I  x  t

            Q  =  0.800 x 15.2 min x  60 s/min

            Q  =  729.6 A . S  = 729.6 C

            1F → 96485 C

                     x F → 729.6 C

             F = 729,6 C

                   96485 C

                     F = 7,56 x 10^-3

   En base a la definición de Faraday en el cátodo se depositan 7,56 x 10^-3 equivalentes de cobre; luego para determinar los gramos de cobre depositado se aplicará la siguiente fórmula:

                         g Cu = F x Eq-g

                                      n

            Cu = 7,56 x 10^-3    x     63.5 g Cu/mol

                                           2 Eq Cu/mol

            Cu = 0,240 g Cu

• Este método requiere un perfecto conocimiento de la solución de trabajo, puesto que puede ocurrir que luego de terminada la reacción de interés el potencial se mueva a valores donde comienzan otras reacciones electroquímicas y esto no ser advertido si no se monitorea la variación de potencial. Por lo anterior es difícil alcanzar una eficiencia de la corriente del 100%.
  

• Coulombimetría Indirecta

  
  
• Este método se basa en la determinación de la carga necesaria para alcanzar el punto equivalente de una reacción dada. Es decir que se trata de una titulación culombimétrica , donde el titulante no es agregado desde una bureta sino que es generado en el mismo medio de reacción. Estas titulaciones culombimétricas se pueden realizar de dos maneras diferentes:

Titulación directa

El   analito   reacciona   directamente  en   el electrodo de trabajo. Dado que no es seguro tener en este caso una eficiencia de corriente de  100 %,   este  método   no   es  empleado ampliamente.

Titulación indirecta

El titulante es generado electroquímicamente y reacciona con el analito. Este método puede ser aplicado a una variedad de reacciones, distintas de las electroquímicas inclusive. Puesto que solamente se reemplaza la bureta por un sistema electroquímico  de  generación  de  titulante, es necesario  emplear indicadores  o  equipos  de medida, adecuados para detectar  el punto  final de la titulación.

• Este tipo de titulaciones presenta varias ventajas sobre el método convencional: se utiliza menor cantidad de reactivos (solo los necesarios para alcanzar el punto equivalente), se evita los cuidados que se deben tener con reactivos inestables, posibilidad de automatizar el sistema, alta sensibilidad, manipulación sencilla, medida de tiempo más fácil que las medidas de volumen, no es necesario valorar el reactivo, etc.
• INSTRUMENTACIÓN
• Se compone  de una celda de electrolisis, un potenciostato y un dispositivo integrador.
• CELDAS

     consta de un electrodo de trabajo y un electrodo auxiliar  de platino que está separado de la disolución a analizar por un tubo poroso que contiene el mismo electrolito soporte que la solución a analizar. Un electrodo de referencia de calomelano.

• POTENCIOSTATOS
• Un dispositivo que mantiene el potencial de un electrodo de trabajo en un valor constante respecto al electrodo de referencia
• APLICACIONES
• Medidas directas.
  – Estos métodos se han usado para la determinación de alrededor de 55 elementos en compuestos inorgánicos.

• Titulaciones

– Valoraciones por óxido reducción

Por ejemplo, es posible titular Fe (II) con solución de Ce (IV) generado in situ de acuerdo a:
     

                Fe²⁺ + Ce⁴⁺ == Fe³⁺ + Ce³⁺

– Valoraciones ácido-base

En este caso se generan los iones OH^– o H⁺ titulantes a partir de la correspondiente electrólisis de una solución acuosa

              2H₂O + 2e == H_2(g) + 2OH^–
         2H₂O === O2(g) + H⁺ + 4e

–  Valoración por formación de complejos con reactivos generados electrolíticamente

Se emplea un electrodo de Hg que se oxida produciendo Hg²⁺ el que a su vez puede reaccionar con Y^4- (EDTA) y por lo tanto se puede valorar este acomplejante.

– Valoración de precipitación con reactivos generados electrolíticamente

Especialmente útil para la cuantificación de halogenuros, se puede conseguir mediante la generación de cationes Ag+ a partir de la oxidación de un ánodo (de gran área) de Ag
          Ag_(s)        Ag⁺_(ac) + e
          Ag⁺_(ac) + X-      AgX_(s)

• Análisis ELECTROGRAVIMETRICO

  
  
• El analito se deposita electrolíticamente como un sólido sobre un electrodo. El incremento del electrodo indica cuánto analito estaba presente.
• Como cátodo se utiliza una malla de platino limpia donde se deposita  el analito debido a su gran superficie y su carácter inerte.

• En la mayoría de los ensayos es el cátodo en donde se produce el proceso de precipitación con  excepción del plomo en donde el proceso se realiza en el ánodo.

            La constitución del electrodo es generalmente de Pt. Aunque en algunos casos se puede utilizar otros tipos de electrodos Ejm: Electrodo de Ag para determinar cloruros los que se depositan como AgCl.

• Propiedades Físicas de los precipitados electrolíticos
  
• En condiciones ideales un precipitado electrolítico debe ser sumamente adherente, denso y liso para que en el proceso de lavado secado y pesado no ocurran pérdidas mecánicas ni reaccione con la atmósfera
• Un buen deposito se caracteriza por ser de grano fino y tener brillo metálico.
•  Los principales factores que inciden en las carácterísticas físicas de los precipitados son la densidad de corriente, temperatura y presencia de agentes complejante

Instrumentos

• El equipo que se utiliza para electrogravimetría, esta formado básicamente por una celda apropiada y una fuente de corriente directa.

            Celda.- Están formadas por un agitador mecánico para evitar la polarización, y electrodos constituidos por: Cátodos y ánodos de un mismo elemento por ejm: Pt, Hg, Cu, latón etc.

Instrumentos

            Fuente de Poder.- Se utiliza una batería de corriente continua y un reóstato para controlar el potencial aplicado.

            APLICACIONES.- Es una técnica poco especifica por lo que se aplica a un número limitado de elementos como: Cd, Co, Cu, Fe, Pb, Ag, Sn entre los más representativos.

Etiquetas: conductimetría, electrogravimetría, métodos coulombimétricos